Rh(III)配合物催化烯胺酮与二苯乙炔偶合反应中的C-H键活化机理-湖南大学物理与微电子科学学院

Rh(III)配合物催化烯胺酮与二苯乙炔偶合反应中的C-H键活化机理

创建于2018年09月28日星期五作者 : 科研办浏览量 :

主讲人： 程学礼，泰山学院教授

时间：2018年10月10日 10:00-11：00

地点：物电学院A栋219

联系人：鲁兵安

讲座摘要：萘的衍生物是具有多种应用价值的芳香族化学物，在过渡金属络合物催化下，我们能够通过选择性C-H键功能化方便地合成萘的衍生物。本研究用密度泛函方法揭示了在Rh(III)配合物催化下，芳香烯胺酮与二苯乙炔偶合形成萘衍生物的反应机理。首先，[AcO-Rh-Cp*]+催化活化芳香烯胺酮苯环上的C(sp2)-H键形成烯胺酮络合物并释放一分子乙酸。接着，该配合物与二苯乙炔偶合，并经C(sp3)-H键活化过程形成萘酮和[Cp*-Rh-H]+。最后，萘酮经水解脱去二甲胺(CH3)2NH并生成萘酚衍生物。[Cp*-Rh-H]+在银离子氧化作用下得以恢复。本工作将对C-H键活化和功能化、芳香烯胺酮与炔类偶合反应、萘酮水解等方面的研究提供参考。

主讲人简介：程学礼，男，1975年6月生，泰山学院化学化工学院教授，理学博士。1998年7月毕业于曲阜师范大学化学教育专业本科，2012获山东大学博士学位。先后从事自由基、纳米团簇和过渡金属络合物的结构及催化机理、气凝胶材料模拟及计算、化学发光等方面的研究，以第一作者或通信作者发表论文逾百篇，被SCI收录80余篇，先后获得泰安市第六届青年科技奖、“151岱下英才培养计划”和泰安市专业技术拔尖人才荣誉称号。主持、参与国家自然科学基金、省自然科学基金项目多项，并多次获得省高校优秀科研成果奖二、三等奖和泰安市科技进步奖。

萘的衍生物是具有多种应用价值的芳香族化学物，在过渡金属络合物催化下，我们能够通过选择性C-H键功能化方便地合成萘的衍生物。本研究用密度泛函方法揭示了在Rh(III)配合物催化下，芳香烯胺酮与二苯乙炔偶合形成萘衍生物的反应机理。首先，[AcO-Rh-Cp*]+催化活化芳香烯胺酮苯环上的C(sp2)-H键形成烯胺酮络合物并释放一分子乙酸。接着，该配合物与二苯乙炔偶合，并经C(sp3)-H键活化过程形成萘酮和[Cp*-Rh-H]+。最后，萘酮经水解脱去二甲胺(CH3)2NH并生成萘酚衍生物。[Cp*-Rh-H]+在银离子氧化作用下得以恢复。本工作将对C-H键活化和功能化、芳香烯胺酮与炔类偶合反应、萘酮水解等方面的研究提供参考。